Praegu moodustavad fosfororgaanilised ühendid väga suure rühma aineid, mida kasutatakse laialdaselt sünteetilises keemias, bioloogias, meditsiinis, veterinaarmeditsiinis ja taimekasvatuses.

Paljud FOS-id on tugevad insektitsiidid, akaritsiidid ja isegi bakteritsiidid. Nende eriline väärtus insektitsiididena seisneb esiteks selles, et need on tõhusad väga erinevates tingimustes. väliskeskkond; teiseks asjaolu, et oyi on vähem ohtlikud kui enamik kloororgaanilisi ühendeid, hävivad nad organismis kiiresti; kolmandaks, kuna nende ainete süntees paraneb, luuakse järjest tõhusamaid ravimeid.

Toksilisus. Ebaõigel kasutamisel ja liiga suurte annuste korral on fosfororgaanilised ühendid loomadele mürgised. Toksilisus põhineb koliinesteraasi inaktiveerimisel ja akumulatsioonil suured hulgad atsetüülkoliin. See toob kaasa kolinergilise innervatsiooni aktiivsuse järsu suurenemise, kesknärvisüsteemi talitlushäirete ilmnemise, hingamiskeskuse depressiooni, anoksia, südametegevuse nõrgenemise. Kõige sagedasemad mürgistuse sümptomid on mioos, süljeeritus, hingamispuudulikkus, bronhospasm, tsüanoos, sulgurlihase lõdvestumine ja kõhulahtisus. Tõsise kahjustuse korral ilmnevad kloonilised krambid kõigepealt üksikutes lihasrühmades ja seejärel kogu kehas. Kui kloonilised krambid muutuvad toniseerivaks, tekib peagi kollaps ja surm.

Parim vastumürk on koliinesteraasi reaktivaatorid, atropiin (ja sellega sarnased ained).

Inimestele kahjulike mõjude vältimiseks on FOS-ga töödeldud loomade tapmine liha jaoks lubatud alles kolme nädala pärast.

FOS-i toodetakse 100% toimeainet (ADV) sisaldavate puhaste preparaatidena, tehniliste preparaatide ja kontsentraatidena (emulsioonid, pastad, pulbrid) erinevas koguses ADV-ga, aga ka tolmude kujul, mis sisaldavad 5- 12 ja üle protsendi ADV-d ja inertseid täiteaineid (talk, kaoliin, alumiiniumoksiid jne). Seetõttu määrab FOS-i terapeutilised kontsentratsioonid tavaliselt

Klorofoss- Klorofoss. 0,0-dimetüül-(1-hüdroksü-2,2-2-trikloroetüül)-fosfonaat.

Valge kollaka varjundiga spetsiifilise lõhnaga kristalne pulber või parafiinitaoline mass. Sulab temperatuuril 25° ja kõrgemal. Kõrgel temperatuuril (üle 500)1 muutub see DDVP-ks, mille mürgised doosid putukatele on 5-10 korda väiksemad kui klorofossil. See lahustub vees 1:7. Müügipreparaat sisaldab 97 või 80% puhast ainet. Toodetud 80-50% märguvate pulbrite, 7% ja 5% tolmude kujul, 50% lahuse kujul mitmehüdroksüülsetes alkoholides, 11,6% süorto-õlis lahusena (hüpodermiin-klorofoss).

Insektitsiidina toimib see väga aktiivselt ja putukatega kokkupuutel tapab nad 3-10 minuti pärast. Kuid loomade nahale lahuste kandmisel toimub sügeliste lestade surm alles 1-8 tunni pärast ja seetõttu on see nendel eesmärkidel praktiliselt sobimatu. Kärbse kitiinse katte peale sattudes põhjustab see isegi 0,4 mg annuse korral tema surma ja lahuse kujul on kärbse jaoks surmav annus vaid 0,005 mg. Klorofossi 0,1% lahusest pärit kärbsed surevad 2–5 minutiga.

Klorofoss on putukatele mürgine isegi aurude kujul (samal ajal muutub see osaliselt DDVF-ks), aurustudes mõjub neile surmavalt kuni 1 m kaugusel. Kuna see aurustub väga aeglaselt, on selle ennetav toime putukatele. looma nahk jääb 5–20 päevaks. Klorofossi insektitsiidne toime on seda tugevam, seda kõrgem on ümbritseva õhu temperatuur. Näiteks kui toatemperatuur langeb 26°C-lt 20°C-le, väheneb hukkuvate kärbeste protsent umbes 2 korda. Klorofossi mürgisus loomadele on üsna kõrge: valgetel rottidel on see 400 mg / kg, kuid toksilised sümptomid tuvastatakse 8-10 korda väiksema annuse korral.

Kui ettenähtud ettevaatusabinõusid ei järgita, võib tekkida inimeste ja loomade mürgistus.

Klorofossi kasutatakse kariloomade pihustamiseks kärbeste, kärbeste ja iksodiidipuukide rünnakute ajal 1% vesilahuses kiirusega 1–2 l looma kohta intervalliga 7–10–20 päeva. 2–3%. Klorofossi lahuseid kasutatakse loomakasvatushoonete ravimiseks iksodiidi- ja koššer-puukide vastu vedeliku voolukiirusega 100-200 ml/m2. Kanalestade ja täide vastu võitlemiseks kasutatakse klorofossi 0,5% vesilahust - ruume ja puure töödeldakse linnu enda olemasolu.linduvaba, kasutage 2% lahust.Ravimi tarbimismäär ruumide pihustamisel on 100-200 ml / m2, linnud - 25-50 ml.

Täide hävitamiseks loomadel soovitatakse kasutada klorofossi vesilahuseid kontsentratsiooniga 0,25–0,5%. Kuna ravimil on nende putukate munadele väike mõju, viiakse ravi läbi 2-3 korda 10-päevase intervalliga. Lammaste vereimejate ja turja hävitamiseks kasutatakse klorofossi 0,5% vesilahust kulunormiga 500 ml looma kohta.

Mürgitatud söödad paigutatakse kärbeste vastu võitlemiseks söödaköökidesse, piimavastuvõtu- ja muudesse ruumidesse - 0,1% klorofossi lahusele lisatakse 1-2% suhkrut, mett, melassi või piima.

DDVF- DDWF. 0,0-dimetüül-O-(2,2-diklorovinüülfosfaat). See on fosforhappe derivaat. Kõrval välimus värvitu spetsiifilise lõhnaga liikuv vedelik, lenduv. See lahustub hästi alkoholis, õlides, mõnevõrra halvemini - vees (1:72). Praktikas kasutatakse sageli tehnilist preparaati, mille omadused on ligikaudu samad kui puhtal (kollane või helepruun värvus).

Karbofos- Karbofoosum. Ditiofosforhappe derivaat: 0,0-dimetüül-3-(1,2-dikarbetoksüetüül)ditiofosfaat. Puhtal kujul on tegemist värvitu vedelikuga ning desinfitseerimiseks kasutatav preparaat on vähem puhastatud (sisaldab 88-93% puhast ainet), värvuselt tumekollane või pruun, spetsiifilise lõhnaga. See lahustub vees halvasti (1:2000-5000), kuid lahustub hästi orgaanilistes lahustites. Sageli toodetakse seda 30% ja 60% emulsiooni, 4% tolmu ja 25% pulbri kujul.

Värvitu õline vedelik, lahustub hästi orgaanilistes lahustites, ei lahustu vees, keeb temperatuuril 127°C. Toodetud 82% tehnilise toote ja 50% emulsioonikontsentraadi kujul. TXM-3 LDvd suukaudsel manustamisel on: hiirtel 309-672 mg/kg, küülikutel 50-300, kanadel 450 ja vasikatel LDuo - 250 mg/kg.

Pärast loomade ravi püsib ravim organismis kuni 40-600 päeva ja eritub piimaga kuni kuu aega. Seetõttu ei soovitata sellega lüpsikarja ravida, loomade tapmine lihaks on lubatud 60 päeva pärast viimast töötlemist. TCM-3 kasutatakse sääskede vastsete ja nukkude tõrjeks biotoopides kulunormiga 0,03-0,04 g/m2 veehoidla pinnast. Välispidiselt kasutatakse TCM-3 kääbuste, kärbeste, täide (1-2% vesiemulsioon) ja iksodiidipuukide (2-3% emulsioon) vastu, ravimi 2% emulsiooni kasutatakse loomade kärntõve vastu kaks korda intervalliga 7 päevadel. Gastrofileri ennetamiseks hobustel on soovitatav hobuste populatsiooni pihustada 0,5% emulsiooniga iga kümne päeva järel kääbuste rünnaku ajal loomadele.

Dibrom- Dibromurn. 0,0-dimetüül-O-(1,2-dibromo-2,2-dikloroetüül)-fosfaat. Terava lõhnaga kristalne pulber, tihedus 1,96. Tehniline toode on värvitu või kergelt kollakas vedelik, mis lahustub alifaatsetes, hästi aromaatsetes süsivesikutes ja peaaegu ei lahustu vees. Säilitamise ajal on dibrom stabiilne, kuid hüdrolüüsub vee juuresolekul kiiresti. Seetõttu saab seda kasutada kariloomade (sh lehmade) raviks verdimevate kahetihaste putukate vastu. Sel eesmärgil pihustatakse kariloomadele 0,6% dibroomi emulsiooni (annus 84 ml pea kohta) ning täide ja täide vastu - 0,3%. Insektitsiidse toime poolest on dibrom lähedane DDVF-le, kuid ületab viimast jääkmõju kestuse poolest. Seda ravimit kasutatakse sageli põhjapõtrade kaitsmiseks nahaaluse ja ninaõõne eest. Putukate intensiivse lennu ajal pihustatakse loomi 0,2% ravimi emulsiooniga.

Trollen- Trolenum. 0,0-dimetüül-0-(2,4,5-triklorofenüül)tiofosfaat. Valge kristalne pulber sulamistemperatuuriga 41°. See lahustub aeglaselt ja nõrgalt vees, kuid hästi orgaanilistes lahustites. Vabaneb 44% ja 25% emulsioonikontsentraadina> 25% märguvat pulbrit, 5-10% tolmu.

Troleen on kontakt- ja süsteemne insektitsiid, millel on loomadele madal toksilisus. Nagu kõik tiofosfaadid, põhjustab see mürgise toime aeglast arengut, FOS-i mürgistuse kergeid sümptomeid, suhteliselt aeglast hüdrolüüsi loomade kehas, nõrka võimet inhibeerida koliinesteraasi.Pärast loomade ja lindude ravi jääb troleen organismi püsima. pikka aega ja eritub munade ja piimaga üle 10 päeva. Efektiivne kärbeste, sääskede, lutikate, argade, koshari ja ixodid puukide vastu siseruumides.

Amidophos- Amidophosum. 0-metüül-0-2-kloro-4-tert-butüül-fenüül-M-metüülamidofosfaat. Valge kristalne aine, enamikus orgaanilistes lahustites hästi lahustuv. Vabaneb 25% emulsioonikontsentraadi, 25% märguva pulbri, 6% õlilahuse ja 10% tolmu kujul. Amidophos on efektiivne hüpodermatoosi korral. Selleks pihustatakse lihaveiseid 5% vesiemulsiooniga kiirusega 40 mg/kg. Ravi viiakse läbi I staadiumi vastsete vastu sügisel (september-oktoober) ning kevadel II ja III staadiumi vastsete vastu. Hobuste maohaiguse vastu võitlemiseks kasutatakse seda suukaudselt (100 mg / kg) või koos söödaga (50 mg / kg). Amidofossi soovitatakse kasutada ka kärbeste hävitamiseks (0,5% emulsioon), täide (0,125-0,25% suspensioon) jne. Suukaudsel manustamisel ja isegi loomade välisel ravil on amidofossil kahjulik mõju mõnele helmintile.

Fosfor ja selle ühendid kuuluvad inimorganismile vajalike ainete hulka. See on valkude üks peamisi komponente, ensüüme iga päev toimuvates elutähtsates reaktsioonides. Tänu fosforile on meie luudel ja hammastel tugev struktuur ning inimkeha saab teha aktiivseid liigutusi. Närvisüsteem ilma selle ühendusteta ei suuda produktiivselt töötada.

Kahtlemata vajab iga rakk fosforit. Kuid tal pole mitte ainult kasulikud omadused, mõned selle ühendid, mis on kunstlikult loodud inimese poolt, on kahjulikud. Kas fosfori liig kehas on võimalik, millised ained ja millises koguses põhjustavad selle elemendiga mürgistuse?

Fosforiühendid meie ümber

See saab olema umbes kemikaalid, mida tööstuses ja igapäevaelus nimetatakse FOS-iks (FOV). Fosfororgaanilised ühendid on komplekssete ainete rühm, mille hulka kuuluvad fosforhapped.

Kus kasutatakse fosfororgaanilisi ühendeid?

Igaüks võib oma elus mõne fosfori derivaadiga kokku puutuda ka ise teadmata. Seetõttu peate FOS-i mürgistuse korral olema täielikult varustatud.

Fosfororgaanilised ühendid on enamasti tahked või vedelad lenduvad ained, millest enamikul on spetsiifiline petrooleumi-küüslaugu lõhn. Lahustub hästi rasvades ja halvasti vees. Vesilahuste toksilisus temperatuuril 35 ° C päevas suureneb kuni 35 korda.

Fosfororgaanilised ühendid on osa paljudest asjadest, millega inimene igapäevaselt kokku puutub. Nad sisenevad kehasse peamiselt hingamisteede kaudu, seedeelundkond või nahka. Mürgistus fosfororgaaniliste ühenditega tekib saastunud vee, selliste ainetega töödeldud toiduainete joomisel, kui FOS satub nahale ruumide, riiete ja pesu töötlemisel.

Orgaanilise fosfaadi mürgistuse sümptomid

Inimesesse sattudes imenduvad fosfororgaanilised ühendid kiiresti suuõõnes, seejärel maos ja sooltes. Peaaegu koheselt sisenevad vereringesse. Mürgitus fosfororgaaniliste ainetega on oma tagajärgede tõttu ohtlik: umbes 50% FOS-idest muundatakse kehas mürgisemateks ühenditeks ja mürki iseloomustab tsükliline muundumine. Seetõttu kogevad 8–10% inimestest, kes on kokku puutunud ainult ühe OPC-mürgitusega, retsidiivid. Sel juhul ei täheldatud taaskontakti ühegi fosforiühendiga. Sellist seisundit nimetatakse krooniline mürgistus fosforit.

Fosfororgaanilised ühendid mõjutavad eelkõige närvisüsteem. Ägeda mürgistuse kujunemisel on tavaks eristada kolme perioodi.

1. Äge - esimesed kolm päeva.
2. Tüsistuste periood on 4.-14.
3. Pikaajaline toimeaeg, mis võib kesta kuni kolm aastat.

Fosforimürgistuse ägedat perioodi iseloomustab kehasüsteemide erutus. Mõjutatud on kesk- ja perifeerne närvisüsteem, mis väljendub järgmistes sümptomites.

Mürgistuse arengu teisel perioodil sümptomid mõnevõrra nõrgenevad, kuid nendega ühinevad ka teised nähud.

1. Ei mingeid reflekse.
2. Naha tsüanoos.
3. Rõhulangus.
4. Aju turse.

Lisaks võivad fosforimürgistuse teises staadiumis ühineda kopsupõletik, toksiline hepatiit ja neerukahjustus.

Kolmas periood on pikaajalised tagajärjed, mille käigus on mõjutatud neuromuskulaarne süsteem, neerud ja maks.

FOS-i mürgistuse diagnoosimine

Diagnoos tehakse närvisüsteemi kahjustuse sümptomite põhjal:

Peate hoolikalt uurima kohta, kus ohver oli. Spetsiifilise petrooleumi-küüslaugu lõhna olemasolu võõrastest ainetest võib viidata FOS-i olemasolule ruumis. Seejärel aitab lõplikku diagnoosi panna biokeemiline vereanalüüs.

Ägeda mürgistuse ajal eraldatakse fulminantsed ja aeglaselt voolavad vormid. Fulminantse vormiga ohvritel tekib 30 minuti jooksul pärast kokkupuudet fosfororgaaniliste ühenditega kramplik sündroom.

Vältimatu abi fosfororgaanilise mürgistuse korral

Esmaabi fosforiühenditega mürgistuse korral sõltub mürgise aine kehasse sisenemise teest.

1. Kui FOS sattus suu kaudu kannatanuni, pestakse magu kohe sondiga, süstitakse magneesiumsulfaati, aktiivsütt ja parafiinõli.
2. Inhalatsioonimürgistuse korral tuleb inimene viivitamatult ruumist välja viia, maoloputus, lahtisti ja antidoot (antidoot) manustada.
3. Mõjutatud nahapiirkondi tuleb pesta vee ja seebiga, 2% sooda lahusega, töödelda klooramiiniga.

FOS-i mürgistuse ravi

Fosforiühenditega mürgistuse kahtluse korral paigutatakse kõik inimesed erakorralisele haiglaravile haiglate intensiivravi osakondades.

Fosfororgaaniliste ühenditega mürgituse vastumürgid on:

• "Atropiinsulfaat";
• "Dipiroksiim";
• "Isonitrosiin".

FOS-i mürgistuse ennetamine

Nakkuse vältimiseks peate järgima ohutuseeskirju.

1. Töötage fosforiühenditega ainult suletud riietes, et ained ei satuks nahale.
2. FOS-mürgistuse vältimine – ärge lubage lapsi seda toodet sisaldavate konteinerite juurde, visake konteinerid õigeaegselt minema.
3. Kui mürk sattus riietele, tuleb see kohe eemaldada, kahjustatud juuksed ja küüned ära lõigata.

Fosforimürgistuse spetsiifilised tunnused on närvisüsteemi kahjustused kõigil tasanditel. Ägeda FOS-i mürgistuse korral võib mõjutada iga organ. Ainus õige otsus mürgistuse kahtluse korral on õigeaegne haiglaravi. See mitte ainult ei päästa inimese elu, vaid ka hiljem krooniliste tõsiste haiguste eest.

20. sajandi alguses leiti, et fosfororgaanilised ühendid
Ühtsus mängib elusorganismide elus olulist rolli. XX sajandi 30ndatel sünteesiti orgaanilisi fosforiühendeid, mida iseloomustas kõrge toksiline toime. Just sel ajal sünteesiti selliseid mürgiseid aineid nagu tabun, sariin, somaan jt.Fosfororgaanilised ühendid leiavad rahvamajanduses mitmesuguseid rakendusi. Paljusid neist kasutatakse kuumuskindlate plastide tootmisel (klorometüülfosfor- ja fenüülfosfoonhapete dialüüleetrit kasutatakse eriotstarbelise pleksiklaasi tootmisel: väga läbipaistev, kuumakindel, keemiliselt inertne). Valitud fosfororgaanilised ühendid
kasutatakse looduslike ja sünteetiliste kiudude töötlemiseks, et muuta need mittesüttivaks. Teatud fosfoon- ja fosfiinhapete estreid kasutatakse keemiliselt vastupidavate lakkide, kilede ja liimide tootmiseks. Katalüsaatoritena kasutatakse tertsiaarseid fosfiine ja teisi fosforiühendeid.

Naftakeemiatööstuses kasutatakse fosfororgaanilisi ühendeid õlide ja bensiinide lisandina nende kvaliteedi parandamiseks. Tulekindla hüdraulikana kasutatakse triarüülfosfaadi tüüpi ühendeid
isiklikud vedelikud.

Kaheksa ja kümne süsinikuaatomiga mono- ja dialküülfosfitid on leidnud kasutust tekstiilitööstuses pindaktiivsete ainetena. Flotatsioonireagentidena kasutatakse dialküülditiofosfaate
metallimaakide eraldamiseks. Neid kasutatakse eriti laialdaselt kulla, hõbeda, vase, tsingi jne metallimaakide eraldamiseks, samuti maakidest uraani saamise ja selle puhastamise tehnoloogias.

Fosfororgaanilised ühendid võib vastavalt fosfori ja süsiniku sideme olemusele liigitada kahte rühma:

1) P-C ühendused, milles fosfori aatom on otseselt seotud ühe või mitme süsinikuaatomiga;

2) P-O-C ühendused, milles fosfori aatom on hapniku kaudu seotud süsinikuaatomiga.

P-C ühendused jagunevad omakorda järgmisteks
alarühmad:

1) fosfiinid, PH 3 derivaadid; esmane R-PH 2,
sekundaarne R2PH ja tertsiaarne R3P;

2) fosfoonhappe R-P(OH) 2 derivaadid;

3) fosfiinhappe derivaadid R3 -P(OH);

4) fosfiinhappe R 2 -P OH derivaadid

5) fosfoonhappe derivaadid

6) fosforaanid R X RGy (x + y = 5).

P-O-C ühendid jagunevad mitmeks alarühmaks, milles fosfori aatom on viievalentne:

1) fosforhappe derivaadid

2) pürofosforhappe derivaadid

3) polümeersed ühendid (polüestrid)

Lisaks loetletutele on tuntud ka teisi orgaanilisi fosforiühendeid: tioühendeid, metallorgaanilisi ühendeid, tsüklilisi fosforiühendeid jne.

Vaatamata fosforiühendite suurele mitmekesisusele ja laialdasele kasutamisele rahvamajanduses ei ole nende tuleohtu täielikult uuritud. Vaatleme üksikisiku tuleohu tunnuseid
nende ühendite tüübid.

Fosfiine võib pidada vesinikfosfiidi РН 3 derivaatideks, mille vesinikuaatomid on asendatud süsivesinikradikaalidega. Seal on primaarsed fosfiinid RPH 2, sekundaarsed R 2 PH ja tertsiaarsed R 3 P. Primaarsed ja sekundaarsed fosfiinid saadakse vesinikfosfiidi interaktsioonil haloalküülidega.

Tertsiaarsed fosfiinid saadakse fosfortrikloriidi reageerimisel magneesiumhaloalküülidega.

Madalamaid alküülradikaale sisaldavad primaarsed, sekundaarsed ja tertsiaarsed fosfiinid vedelad ained vastiku lõhnaga. Ainult metüülfosfiin CH 3 PH 2 on värvitu gaas. Fosfiinid on vees lahustumatud. Kergesti oksüdeerub oksüdeerivate ainete toimel soojuse vabanemisega, mis võib põhjustada isesüttimist. Õhus imavad nad ahnelt hapnikku. Seetõttu süttivad madalamad fosfiinid õhus spontaanselt.

Tertsiaarsed fosfiinid, mis sisaldavad radikaalis nelja või enamat süsinikuaatomit, on tahked ained; ei lahustu vees. Õhus oksüdeeruvad nad aeglaselt ja neil on suhteliselt madal isesüttimistemperatuur. Näiteks tributüülfosfiini (C 4 H 9) 3 P isesüttimistemperatuur on 200 ° C.

Kõiki fosfiine iseloomustab kõrge mürgisus, kuna need interakteeruvad kergesti elusorganismi ensüümidega ja halvavad närvisüsteemi.

Radikaalide süsinikuahela pikkuse suurenemisega suureneb fosfiinide keemistemperatuur ja isesüttimine. Primaarsetel fosfiinidel on madalam keemispunkt kui sekundaarsetel; sekundaarsetel fosfiinidel on madalam keemispunkt kui tertsiaarsetel. Niisiis on triamüülfosfiini (C 5 H 11) 3 P sulamistemperatuur 29 ° C ja kõrgemate homoloogide sulamistemperatuur üle 50 ° C.

Fenüülfosfiin (C 6 H 6) PH 2 ja difenüülfosfiin (C 6 H 5) 2 PH on värvitud vedelikud ja trifenüülfosfiin (C 6 H 5) 3 P on tahke aine sulamistemperatuuriga 80 ° C. Vedelad fosfiinid ei ole seotud ja aurustuvad seetõttu kergesti.

Break Energy P-R ühendused päris suur. Niisiis,
fenüülradikaali sidumisenergia on 293-314 kJ/mol ja alküülradikaalil 276 kJ/mol. Seetõttu hakkavad fosfiinid vesiniku või inertgaasi atmosfääris kuumutamisel lagunema temperatuuril üle 300 °C.

Metallhalogeniididega moodustavad fosfiinid kergesti kompleksühendeid, mida kasutatakse orgaanilises sünteesis katalüsaatoritena. Küllastumata ühenditega astuvad fosfiinid liitumisreaktsiooni, moodustades iseloomulike värvidega aineid.

Tertsiaarsed fosfiinid lisavad kergesti muid aineid: halogeene, väävlit, vesiniksulfiidi, alküülhalogeniide jne.

Mõju all lämmastikhape esmane ja sekundaarne
fosfiinid muudetakse fosforit sisaldavateks hapeteks ja tertsiaarsed fosfiinoksiidideks.

Kõik need ained on tuleohtlikud. Nende hapete derivaadid on kas vedelad või tahked ained. Kuumutamisel need sulavad ja lagunemata lähevad vedelikuks. Need on vedelas olekus õhu käes stabiilsed, kuid keemistemperatuurini kuumutamisel lagunevad. Enamiku nende ühendite leekpunkt ületab 97 ° C. Nende aurude segud õhuga on plahvatusohtlikud; süttimise alumine kontsentratsioonipiir on 0,5 - 0,8% (maht). Plahvatusohtliku kontsentratsiooniga segud võivad tekkida aga ainult kõrgel temperatuuril (üle 100 °C). Need põlevad heleda leegiga, eraldudes CO 2, H 2 O ja P 2 0 5.

Pestitsiididena kasutatakse fosforhapete derivaate, plastitööstuses plastifikaatoreid ja kuumakindlaid lisandeid. Kõik need tuletised on väga
mürgised ained. Sellesse ühendite rühma kuuluvad mürgised ained: tabun, zorin, V-gaas.

Fosfori sisaldavate hapete derivaate saab edukalt kustutada vee, õhk-mehaanilise vahu, süsihappegaasi või lämmastikuga.

Dietüületüülfosfonaat (etüülfosfooni etüüleeter
hape) on värvitu kuum vedelik, millel on ebameeldiv lõhn; mürgine, vees lahustumatu, veest raskem, tihedus 25°C juures 1025 kg/m 3; laguneb kuumutamisel kuni 250°C; leekpunkt 105°C; see on hästi kustutatav veega, õhk-mehaanilise vahuga.
Kuna fosforit sisaldavate hapete derivaadid, kuumutamisel kuni kõrge temperatuur lagunevad erinevate ainete eraldumisel, mille koostis sõltub lagunemisprotsessi temperatuurist ja tingimustest, nende ainete isesüttimistemperatuur muutub
teatud piirides ja on üle 400°C.

Fosfororgaanilised ühendid P-O-S tüüpi leidnud laialdast praktilist rakendust insektitsiidide, fotoreaktiivide, pindaktiivsete ainete ja lahustitena. Kõige laialdasemalt kasutatavad fosforhappe derivaadid P (OH) 3 - fosfitid ja fosforhappe derivaadid H 3 P0 4 - fosfaadid.

Mittetäielikud fosfitid (dimetüülfosfit, dietüülfosfit, dipropüülfosfit, dibutüülfosfit) interakteeruvad intensiivselt oksüdeerivate ainetega ja süttivad spontaanselt. Nende ühenditega immutatud vatt, kaltsud, laastud ja muud sarnased materjalid süttivad õhu käes spontaanselt.

Fosfiitide kloori derivaadid lagunevad kergel kuumutamisel alküülhalogeniidideks ja fosforoksiidideks ning interakteeruvad jõuliselt oksüdeerivate ainetega. Enamikku fosfiteid iseloomustatakse kui GJ. Kõige ohtlikumad on trimetüülfosfit, trikloroetüülfosfit. Trimetüülfosfit on värvitu, kergesti liikuv, lenduv, ebameeldiva lõhnaga vedelik, vees lahustumatu; normaalrõhul on keemistemperatuur 112°C. Nendes tingimustes ei kaasne keetmisega lagunemist. Õhuga segatud aurud moodustavad plahvatusohtliku kontsentratsiooni. Leekpunkt 54°C. Kuumutamisel temperatuurini üle 150°C laguneb see etaan- ja fosforoksiidideks.

Fosforhappe H 3 PO 4 derivaadid on peamiselt värvitud ebameeldiva lõhnaga mürgised vedelikud. Leekpunkt üle 100°C. Fosfaatide homoloogse seeria alumised liikmed keevad temperatuuril üle 200 °C ilma normaalrõhul lagunemata. Homoloogilise seeria kõrgemate liikmete keemistemperatuur on üle 300°C ja keemisega kaasneb nende lagunemine. Laguproduktid on süsivesinikud ja fosforoksiidid.

Fosfaatide isesüttimistemperatuur on 350 °C. Fosfaadid on vees lahustumatud; osa neist laguneb vee toimel, näiteks triheksüülfosfaat. Fosfaatide, nagu ka teiste fosfororgaaniliste ühendite, põlemisega kaasneb ereda leegi teke. Need süttivad tugevate oksüdeerivate ainete toimel spontaanselt. Neid kustutatakse hästi vee, õhk-mehaanilise vahu ja inertgaasidega.

Pürofosfaate iseloomustab tuleohu aste samamoodi nagu fosfaate.

Tiofosfaadid - tiofosforhappe derivaadid; on põlevad ained (vedelad või kristalsed); vees lahustuv; õhukindel; võib tugevate oksüdeerivate ainete mõjul spontaanselt süttida; põlemisega kaasneb ereda leegi moodustumine ning fosfori- ja väävlioksiidide eraldumine; insektitsiididena kasutatakse ühendeid nagu tiofoss, fosfomiid.

Mittesüttivate kuumakindlate vahtude sünteesi aluseks on küllastumata fosfonaadid. Need polümeriseeruvad kergesti, moodustades fosfororgaanilisi polümeere, mis annavad tekstiilidele kuumakindluse; kasutatakse ka katioonvahetusvaikudena.

Fosfori orgaanilised ühendid, välja arvatud mõned (klorofoss), lahustuvad vees halvasti ja hästi orgaanilistes lahustites. Emulsioonikontsentraadid muutuvad vees stabiilseks emulsiooniks ja on kalakasvatusele kõige ohtlikumad.

FOS on suhteliselt lühiajaline keskkond. Enamik neist laguneb taimedes, pinnases ja vees ühe või mitme kuu jooksul. Kalandusreservuaarides leidub neid tavaliselt väikestes kogustes. Pideva reoveevarustuse korral, aga ka nende massilise kasutamise piirkondades, üsna kõrge tase FOS vees, samuti kalamürgituse juhtumid.

Toksilisus. Fosfororgaanilised pestitsiidid mõjuvad kalade organismile samamoodi kui soojaverelistele loomadele. Need pärsivad närvisüsteemi ensüümi atsetüülkoliinesteraasi (AChE) ja teiste esteraaside aktiivsust, mis viib atsetüülkoliini kuhjumiseni närvisünapsidesse, mis tekitab mürgistuspildi. FOS-i toimega kesknärvisüsteemile kaasnevad düstroofsed muutused ja närvirakkude surm hüpoksia tagajärjel. FOS põhjustab häireid teistes kehasüsteemides.

Nad sisenevad kalade kehasse peamiselt osmootselt lõpuste ja osaliselt läbi naha, jaotudes kõikidesse organitesse ja kudedesse, koondudes suurimad kogused siseorganites (maks, neerud, sooleseinad, põrn).

Materjali kumulatsiooni võime FOS-is on vähem väljendunud kui COS-is. Siiski on neil funktsionaalne kumulatsioon ja seetõttu võivad need põhjustada kroonilist mürgistust.

Kaladele kõige mürgisemad derivaadid fosforhappe. DDVP (diklorofossi) ägedad toksilised kontsentratsioonid ägeda mürgistuse korral on: forellil 0,5 mg/l, karpkalal 1,0 mg/l. Gardoni (vinfossi) keskmine surmav kontsentratsioon (vastavalt toimeainele) karpkalale, hõbekarpkalale ja pühvlile on 5,6–6,4 mg / l, ahvenal ja pealsed - 3,0–3,6 mg / l. Karpkalade krooniline mürgistus tekib siis, kui "/ 2 -U 5 SC 50, gardona kontsentratsioon elundites on 6,6 mg / kg.

Tuletised tiofosforhape vähem toksiline kui fosfor. Keskmised surmavad kontsentratsioonid ägeda mürgistuse korral on (vastavalt toimeainele): metafoss karpkaladele ja hõbekarpkaladele 1,4-1,8 mg/l, metüülnitrofoss (sumisioon) karpkalale 13,1, aktellik (pürimifosmetüül) karpkalale 1,6, basudioon (diasinoon) ) vikerforellil ca 0,5, karpkalal ja ristil 3,2-5,1, dursbanil (kloorpürifoss) vikerforellil, haugil, latikal 0,03-0,23, triklorometafossil-3 karpkalal 182,0 mg/l.

Kroonilist kalamürgitust põhjustavad toksilised kontsentratsioonid on ligikaudu 1 / 3 - 1 / 5 sobiva pestitsiidi SC 50. Kuid neid ei teata kõigi ravimite kohta. Eelkõige põhjustab metüülnitrofoss karpkalade osalist surma 30 päeva jooksul kontsentratsioonis 5,1 mg/l ja TCM-3 kontsentratsioonis 22,0 mg/l 9-11 päeva jooksul (V.V. Metelev, L.I. .Grištšenko, 1969, 1970) .

Tuletised ditiofosforhape on kaladele erineva mürgisusega. Keskmised surmavad kontsentratsioonid ägeda mürgistuse korral on (vastavalt toimeainele): karbofos (malatioon) vikerforellil umbes 0,1 mg / l, karpkaladel ja teistel karpkaladel 12,5-29,4, fosfamiid (dimetoaat) karpkaladel 36,4, fozalona (ash) karpkala 1,2, küprinide noorjärud 0,7-0,9, ftalofos karpkaladele ja hõbekarpkaladele 4,4-4,8 mg / l.

Ägeda mürgistuse korral leiti karpkalade elunditest fosalooni 8-13 mg/kg, ftalofossi 10-16 mg/kg, mis ületab nende kontsentratsiooni vees 3-10 korda (Gritšenko et al., 1975, 1977). Kalade krooniline mürgistus FOS-iga toimub kontsentratsioonidel "D^"/w SC 50 .

Materjali kumulatsioonivõime avaldub kõige enam metafoosis, ülejäänud ravimitel on nõrgad kumulatiivsed omadused. Kuid kõik need on võimelised funktsionaalseks kumulatsiooniks, mis väljendub AChE aktiivsuse järsus pärssimises veres ja ajus.

Tuletistest fosfoonhapped enim on uuritud klorofossi (dipterex, neguvon) toksilist toimet kaladele.

Klorofossi ägedad toksilised kontsentratsioonid (SK 50 48 tunni pärast) tundlikel kaladel - forell, haug, ahven - on 0,75-1,0 mg/l ja karpkaladel on need kõrgemad - 100,0-300,0 mg/l.

Kroonilise kokkupuute korral on klorofossi surmav kontsentratsioon peledi puhul 0,03 mg/l, karpkala puhul 2,0 mg/l 25 päeva jooksul.

Sümptomid ja patoloogilised muutused. Kalamürgistuse tunnused fosfororgaaniliste pestitsiididega erinevad olenevalt preparaadist vaid mõne tunnuse poolest. Kalade mürgistust FOS-iga iseloomustab närviparalüütiline sündroom, lokaalne ärritav toime on nõrgalt väljendunud.

Äge mürgitust iseloomustab järkjärguline üleminek kalade ergastamise faasist järsu depressiooni ja halvatuseni. Erutus väljendub ärevuses, kiires liikumises ja kalade suurenenud tundlikkuses heli- ja kombatavate stiimulite suhtes. Siis tuleb häire kalade liigutuste koordineerimises ja orienteerumises vees. Kala keerab end külili, ujub ringis, keerleb, liigub tahapoole, võtab diagonaali. Reaktsioon helile ja keha puudutusele väljendub tõmblevas liikumises, uimede värisemises ja kogu keha spastilises painutuses. Pikaajaliste spasmide korral kõverdub kala keha lõpuks. Seda omadust täheldati ftalofossi, klorofossi, DDVF toimel (Grishchenko et al., 1977). Mürgistuse lõppstaadiumis tekivad depressioon, adünaamia ja halvatus, sagedus aeglustub ja hingamisrütm on häiritud. Kalad ei võta toitu, soolestiku suurenenud peristaltika tagajärjel visatakse selle sisu nööride kujul vette.

Krooniline mürgistus avaldub sarnaste tunnustega, mis ilmnevad pikema aja jooksul (10-15 päeva pärast) ja on vähem väljendunud. Keha kõverus kalade mürgitamisel ülalnimetatud ravimitega muutub pöördumatuks. Kalad ei söö, kaotavad kaalu kuni kurnatuseni.

Ägeda ja kroonilise mürgitusega kaasneb AChE aktiivsuse järsk pärssimine veres ja ajus. Raske mürgistuse korral väheneb AChE aktiivsus 80-90%, keskmiselt - 60-70 ja kerge - 40-50%. Samuti märgivad nad glükogeeni vähenemist maksas, hüperglükeemiat, kerget aneemiat ja püsivat leukopeeniat.

Patoloogilised muutused mürgitatud kalade organites ei ole piisavalt spetsiifilised. Ägeda mürgistuse korral on välimine kest limane, lõpused on intensiivselt roosad või kahvatud, ilma nähtavate kahjustusteta. Siseorganid, eriti maks, on täis verd, maks on värvuselt tumepunane või sinakas, konsistentsilt lõtv, aatrium on verd ületäitunud, sooled tühjad. Kõrgete kontsentratsioonide korral on tunda siseorganite FOS-i lõhna.

mikroskoopilised muutused, meie andmetel on need kõige enam väljendunud maksas, ajus, lõpustes ja neerudes. Lõpustes täheldatakse kroonlehtede turset ja paksenemist, hingamisteede epiteeli turset ja koorumist, samuti limaskestade rakkude hüpertroofiat. Harvadel juhtudel, eriti kokkupuutel TCM-3 ja metüülnitro-

Täheldatakse epiteeli phosa, fokaalset lagunemist ja desquamatsiooni. Maksa interstitsiaalsed kapillaarid on laienenud, täidetud verega, parenhüümis on maksarakkude dissotsiatsioonikolded, granulaarne ehk vakuool-rasvne degeneratsioon ja rakunekrobioos. Ajukelme veresooned ja aju aine on täidetud verega; leiti peritsellulaarne ja mõnikord perivaskulaarne turse, neuronite tugev kortsumine ja deformatsioon, nende tsütoplasma hüperkroomsus ja karüopüknoos. Muutused neerudes piirduvad vasodilatatsiooni ja mõnikord fokaalsete hemorraagiate, torukujulise epiteeli granulaarse degeneratsiooni ja eosinofiilsete valgumasside kogunemisega nende luumenisse. Neerude vereloomekoes ja põrna parenhüümis täheldatakse hematopoeetiliste elementide nekrobioosi. Müokardis täheldatakse lihaskimpude düstroofiat, nende põikitriibutus kaob.

Kroonilise mürgistusega kaasneb kalade järsk kõhnumine või kurnatus, elundite kehvveresus, mõnikord lihaste vedelikupuudus ja maksa atroofia. Mürgistust võivad komplitseerida ektoparasiithaigused ja saprolegnioos. Histoloogilises pildis on rohkem väljendunud lõpuste toksiline turse, maksarakkude nekrobioos ja hematopoeetilise koe atroofia.

Diagnostika. Lisaks üldistele põhimõtetele kasutatakse OP-idega kalamürgistuse diagnoosimisel spetsiaalseid meetodeid. Üks neist on AChE aktiivsuse määramine mürgitatud kalade veres või ajus, mis võimaldab teha OPC-mürgistuse grupidiagnoosi. Siiski tuleb meeles pidada, et ka mõned teised pestitsiidid, näiteks karbamaadid, põhjustavad AChE pärssimist.

Suurema osa FOS-i kvantitatiivne määramine vees, pinnases ja kalade elundites määratakse õhukese kihi või gaas-vedelikkromatograafia meetoditega.

FOS-i esinemise keemilised uuringud tuleks läbi viia võimalikult varakult – hiljemalt 3-5 päeva hiljem. Materjali ei säilitata, vaid hoitakse jääl või külmkapis.

Ärahoidmine. See põhineb üldised põhimõtted kalamürgituse vältimine pestitsiididega. Aktellik, diasiniin, dursban, metafoss, DDVF, karbofos, sumition, klorofoss kalandusreservuaaride vees ei ole lubatud. MPC antio 0,0025 mg/l, dimetoaat 0,0014, soloon 0,00003 mg/l. Teiste FOS-ide MPC-sid ei ole kindlaks tehtud.

Paljud FOS-id inhibeerivad, st blokeerivad, tänu oma erilisele keemilisele afiinsusele koliinesteraasi suhtes selle molekule interaktsiooni kaudu esteraasikeskusega. Nagu allolevalt diagrammil näha, reageerib fosfororgaaniline mürgimolekul ensüümi hüdroksüülrühmaga ja selle anioonne kese ei osale reaktsioonis:

Küll aga sünteesiti 1950. aastate alguses Tammelini laboris Rootsis selliseid OP-sid, mis reageerivad ka ensüümi anioonse tsentriga. Samas lähtusid keemikud eeldusest, et kui mürk on oma ehituselt sarnane koliinesteraasi (atsetüülkoliini) loodusliku substraadiga, siis on sellel sellele ensüümile tugevam pärssiv toime. Tõepoolest, ühendid, mis sisaldavad oma koostises koliini jääki, nagu metüülfluorofosforüülkoliin, osutusid sellisteks võimsateks antikoliinesteraasi aineteks. On üsna loomulik, et kui see interakteerub koliinesteraasiga, reageerib positiivselt laetud lämmastikuaatom ensüümi anioonse tsentriga. See tagab mürgi täiendava kontakti koliinesteraasi aktiivse pinnaga ja muudab nendevahelise seose tugevamaks:

Samuti võib ette kujutada kahe ensüümi molekuli samaaegset inhibeerimist ühe metüülfluorofosforüülkoliini molekuli poolt: üks anioonses, teine ​​esteraasikeskuses. Olgu kuidas oli, aga Tammelini mürgid osutusid kümme korda mürgisemaks kui isegi selline tugev FOS nagu sariin. Saadud fosforüülitud koliinesteraas, erinevalt atsetüülitud, on piisavalt tugev ühend ega läbi spontaanset hüdrolüüsi. Selgus, et koliinesteraasi inhibeerimise protsess on kaheetapiline protsess. Esialgu toimub esimeses etapis ensüümi pöörduv, st ebastabiilne blokeerimine ja alles teises etapis blokeerib ensüüm pöördumatult. Mõlemad etapid on FOS-koliinesteraasi kompleksi keerulise, veel täielikult arusaamatu molekulaarse ümberkorralduse tulemus. Natuke ette joostes märgime selle nähtuse olulisust mõnede vastumürkide kasutamise praktikas, mille toime seisneb keemilise sideme katkemises mürgi ja ensüümi vahel. Seega antikolinesti mõjul - erinevaid aineid atsetüülkoliini molekulide hävitamine on pärsitud ja sellel on jätkuvalt pidev toime kolinergilistele retseptoritele. Sellest järeldub, et FOS-i mürgistus ei ole midagi muud kui kolinergiliste retseptorite üldine üleerutamine, mis on põhjustatud endogeense, st sisemise päritoluga atsetüülkoliini mürgistusest. Seetõttu võib FOS-i mürgistuse peamisi sümptomeid tõlgendada mitmete struktuuride ja organite liigse, kehale sobimatu aktiivsuse ilminguna, mis on tagatud atsetüülkoliini vahendusel (eelkõige on see närvirakkude funktsioon, vööt- ja silelihased ning mitmesugused näärmed).

Praegu on tõendeid mõne FOS-i otsese ergastava toime kohta kolinergilistele retseptoritele. Seega pole välistatud, et FOS-il on toksiline toime, mööda koliinesteraasi mehhanismi:

Viimase 10–15 aasta jooksul on toksikoloogid järjest enam tähelepanu pööranud sellele OP-de biostruktuuridele avalduva mõju mehhanismi tunnusele. Eelkõige avaldub nende mitte-antikoliinesteraasi toime H-kolinergiliste retseptorite otseses ergutamises, millest, nagu näitavad eksperimentaalsed andmed, omakorda sõltuvad FOS-i nikotiinitaolised toimed. Samal ajal peetakse nende muskarinolaadset toimet nüüd põhjusega koliinesteraasi inhibeerimise tulemuseks.

Mis puudutab muskariini ja nikotiini mõju võrdlevat raskust mitmesugustes antikoliinesteraasi ainetes, siis V. B. Prozorovski uuringu kohaselt võib * arvestada 3 rühma:

* (Prozorovsky VB Küsimused antikolineteraasi ravimite toimemehhanismi ja vanusega seotud toksikoloogia kohta. Abstraktne dok. dis. L.. 1969)

• 1) M-kolinergiliste retseptorite (ezeriin, nibufiin, klorofoss) valdava erutuse põhjustamine;
• 2) nii M- kui H-kolinergiliste retseptorite (fosfakool, armiin, diisopropüülfluorofosfaat) ergastamise põhjustamine;
• 3) H-kolinergiliste retseptorite (prozeriin, tiofoss, merkaptofoss) domineeriva toime põhjustamine.

Eelnevast järeldub vähemalt teoreetiliselt võivad antikoliinesteraasi mürkidega, sealhulgas FOS-iga mürgituse korral antidoodid olla:

• 1) ained, millel on otsene keemiline koostoime mürkidega;
• 2) ained, mis pärsivad atsetüülkoliini sünteesi ja vabanemist sünaptilisse pilusse;
• 3) ained, mis asendavad mürkidest kahjustatud ensüümi (s.o. koliinesteraasi preparaadid);
• 4) ained, mis takistavad mürgi kokkupuudet ensüümiga ja kaitsevad seeläbi mürgiste mõjude eest;
• 5) ained, mis takistavad atsetüülkoliini kokkupuudet kolinergilise retseptoriga;
• 6) ained, mis taastavad ensüümi aktiivsuse, tõrjudes välja mürki selle pinnalt (s.o. taasaktiveerivad koliinesteraasi struktuuri).

Arvukad toksikoloogilised katsed on näidanud, et kõigil neil ainetel on teatud määral spetsiifiline mõju toksilisele protsessile, kuid kõige suurema praktilise tähtsusega on viimased 2 antidoodirühma. Vaatleme üksikasjalikumalt nende toimemehhanisme.